О чем гласит правило Марковникова? Владимир Васильевич…

О чем гласит правило Марковникова?

  • Владимир Васильевич Марковников в 1869 году вывел закономерность присоединения воды и галогеноводородов к алкенам. Подробней здесь : http://www.chemport.ru/chemical_encyclopedia_article_2039.html
  • Правило Марковникова объясняется +I-эффектом (положительныминдуктивным электронным эффектом) алкильных групп .Например, в молекуле пропилена СН3–СН=СН2 метильная группа СН3 за счетсуммирования небольшой полярности трех С–Н связей является доноромэлектронов и проявляет +I-эффект по отношению к соседним атомам углерода. Это вызывает смещение подвижных p-электронов двойной связи в сторонуболее гидрогенизированного атома углерода (в группе =СН2) и появлению на немчастичного отрицательного заряда d-.На менее гидрогенизированном атоме углерода (в группе -СН=) возникаетчастичный положительный заряд (d+).Поэтому присоединение электрофильной частицы Н+ происходит к болеегидрогенизированному углеродному атому, а электроотрицательная группа Хприсоединяется к менее гидрогенизированному атому углерода.Кроме того, следует учитывать также относительную устойчивостьпромежуточных частиц (карбокатионов) , образующихся на лимитирующейстадии реакции, поскольку реакция идет в том направлении, на которомобразуются наиболее устойчивые частицы и, соответственно, более низкаяэнергия активации Устойчивость карбокатиона возрастает с увеличением числа алкильныхгрупп, которые за счет +I-эффекта уменьшают положительный заряд наатоме углерода:Современная формулировка правила Марковникова:электрофильное присоединение к двойной связи идетчерез образование наиболее устойчивого карбокатиона.
  • МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО: при присоединении протонных кислот или воды к несимметричным алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода.

Предыдущий:

Следующий: