15 вопрос


15 вопрос

Протолитическая теория кислот и оснований была предложена в 1923 году независимо друг от друга датским учёным Й. Брёнстедом и английским учёным Т. Лоури. В ней понятие о кислотах и основаниях было объединено в единое целое, проявляющееся в кислотно-основном взаимодействии: А Диссоциация h2[aucl4] В + Н. Согласно этой теории кислотами являются молекулы или ионы, способные быть в данной реакции донорами протонов, а основаниями являются молекулы или ионы, присоединяющие протоны. Кислоты и основания получили общее название протолитов.

Сущностью кислотно-основного взаимодействия является передача протона от кислоты к основанию. При этом кислота, передав протон основанию, сама становится основанием, так как может снова присоединять протон, а основание, образуя протонированную частицу, становится кислотой. Таким образом, в любом кислотно-основном взаимодействии участвуют две пары кислот и оснований, названные Бренстедом сопряженными.

Пример 1: растворили в воде аммиачный комплекс CuSO4, согласно теории:

[ Cu( NH3 )4 SO4= [Cu( NH3 )2+ + SO42-

a = 10-2 моль/л.

I = ½ ∑( 10-2 * 22 + 10-2 * 22 ) = 0,04

По Ю. Лаурье:

f = 0,84

C моль/л. = 10-2 / 0,84.

Основные положения протеолитической теории:

Ион или любая другая частица отдающая протоны – кислота (донор протон).

Ион или любая другая частица принимающая протоны – сопряжённое основание.

Диссоциация протолитов характеризуется константой Сольволиза Ks = 10-4.



Перечисленные закономерности могут быть применимы к комплексным соединениям:

H [ AuCl4] = H+ + [AuCl4],

где H [ AuCl4] – кислота, а [AuCl4] – сопряжённое основание.

H3[Fe(CN)6] = H+ + H2[Fe(CN)6]-,

где H3[Fe(CN)6 – кислота, а H2[Fe(CN)6]- — сопряжённое основание.





Вопрос 16

Разрушение комплексного соединения происходит в тех случаях, когда компоненты его внутренней сферы, вступая во взаимодействие с добавленным реагентом, связываются или трансформируются вследствие образования: а) более устойчивого комплекса; б) малодиссоциирующего соединения; в) малорастворимого соединения; г) окислительно-восстановительных превращений. Проиллюстрируем эти положения на примерах.

А. Разрушение комплекса с образованием более устойчивого комплекса в результате:

- более прочного связывания лигандов с новым комплексообразователем, т. е. реакции обмена комплексообразователя:

[Сu(NН3)4]S04 + 2Н24 = СиSО4 + 2[NН4]24

([Сu(NН3)4]2+ 4Н+ = Сu2+ + [NН4]+)

- более прочного связывания комплексообразователя с новым лигандом, т. е. реакции обмена лигандами во внутренней сфере:

[Pt(NH3)4Cl2] + 4КСN = К2[Рt(СN)4] + 4NН3 + 2КСl

([Pt(NH3)4Cl2]+ 4СN- = [Рt(СN)4]2-+ 4NH3)

Б. Разрушение гидроксокомплексов в кислой среде из-за образования малодиссоциированного соединения

2[Zn(ОН)4] + 4НС1 = 2NaCl + ZnCl2 + 4Н2O

([Zn(ОН)4]- + 4Н+ = Zn2+ + 4Н20)

В. Разрушение комплексного соединения с образованием малорастворимого соединения, в котором комплексообразователь или лиганд связан прочнее, чем в комплексе:

 [Ag(NH3)2]Cl + KI =AgI + 2КСl + 2NН3

([Ag(NH3)2]+ + I- = AgI + 2NH3)




Предыдущий:

Следующий: